Совершенно по-иному влияют галоидоуглеводороды на окисление водорода вне полуострова самовоспламенения. На рис. 9,9 показано изменение температуры самовоспламенения ТСв Водорода при добавке С2Р4Вг2 при атмосферном давлении.

Как для бедных, так и для богатых смесей малые добавки С2Р4Вг2 (до 0,5 % об.) ведут к повышению Tсв (примерно на 90 °С); при более высо C2F4Br2 (853 К) или водорода без добавки. Подобные результаты получены для углеводородов (рис. 9.10) и даже для пирофорного сероуглерода.

На рис. 9.11 приведены в аррениусовых координатах данные по температурной зависимости периода индукции самовоспламенения т водорода при атмосферном давлении. Для двойных смесей (в отсутствие C2F4Br2) при температурах около 950 К на зависимости 1пт—(1/Т) Наблюдается изгиб, что свидетельствует об изменении кинетики и механизма окисления водорода, причем ВыЧисленная из этих данных £Эф для высокотемпературной области оказалась близкой к величине ЕЭф, Полученной в опытах по распространению пламени.

В низкотемпературной области £Эф для смесей различного состава была 252—336 кДж/моль и оказалась близкой к установленной другими способами. При добавлении C2F4Br2 зависимость 1пт—(1/Г) выпрямляется во всем исследованном температурном диапазоне. В низкотемпературной области наблюдается явно выраженное промотирование самовоспламенения. В высокотемпературной области (выше 950 К) влияние добавок C2F4Br2 близко по характеру к их воздействию на пламя — слабое ингибирующее на бедные смеси и более заметное в случае богатых смесей.

В опытах с оксидом углерода самовоспламенение как двойных, так и тройных смесей происходит выше 950 К, т. е. в высокотемпературной области окисления водорода, где нет промотирующего действия RX. Поэтому в этих опытах не замечено ни изгиба на зависимости 1пт—(1/Т), Ни промотирования добавками RX. При добавлении C2F4Br2 наблюдали заметное ингибирование окисления СО.