Химическая модификация ПВХ позволяет получать материалы с новыми свойствами. Модификация поливинилхлорида путем его хлорирования газообразным хлором в среде растворителя — тетрахлорэтана, хлорбензолa, смеси хлороформа с четыреххлористым углеродом — известна давно.

Процесс хлорирования ПВХ состоит из следующих стадий: очистки растворителя от высших фторидов железа и воды, получения раствора ПВХ, хлорирования раствора ПВХ при 100... 115 °С, дегазации кислых газов, фильтрации растворов хлорированного ПВХ (перхлорвинила), выделения перхлорвинила из растворов и его сушка. Перхлорвинил осаждают из раствора метанолом или отгоняют растворитель на колонке непрерывного действия. Первым методом получают вторым — лаковый перхлорвинил.

Модифицированный таким образом ПВХ обладает повышенной химической стойкостью, более высокой теплостойкостью, лучшими механическими свойствами и меньшим дымовыделением по сравнению с исходным полимером. При содержании хлора в хлорированном ПВХ около 65 % КИ повышается до 60 %. Ниже приведены основные свойства перхлорвинила, содержащего 62,5... 64,5 % связанного хлора.

Плотность при 20°С, кг/м3…...... 1470—1500

Насыпная плотность, кг/м3 ......... 200—250

Разрушающее напряжение, МПа:

При изгибе.............. 108

При растяжении............ 63,8—73,6

Относительное удлинение, %........ 4—6

Ударная вязкость, кДж/м2......... 400

Твердость, МПа............70

Температура разложения, °С........ 130—145

Теплостойкость по Вику, °С........ 120

Температурный коэффициент линейного расширения, °С........... (6—8)10-5

Морозостойкость, °С.......... около -45

Повышенное содержание хлора в хлорированном ПВХ способствует увеличению хрупкости материала. Поэтому в промышленности используют полимер, содержащий 64... 66 % хлора, часто в композиции с полиэтиленом, хлорированным полиэтиленом, ПВХ.