C добавлением RX К горючим смесям UH Снижается, а величина Е Возрастает, причем, как и в опытах по флегматизации, на горение бедных смесей добавки RX Влияют слабо. Более заметно тормозящее действие RX При добавлении их к богатым смесям.

Интересно, что порядок реакции по кислороду в бедных смесях остается близким к нулю вплоть до стехиометрического соотношения компонентов.

Суммарная Е В бедных неингибированных смесях оказалась близкой к реакции H+02=OH+Н. При недостатке в этих смесях Н2 скорость реакции разветвления цепи O+H2=OH+H значительно меньше скорости продолжения цепи OH+H2=H2O+H. С учетом недостатка в этих условиях атомов Н предположили, что процесс окисления водорода в пламени бедных смесей при атмосферном давлении протекает по механизму прямых цепей с очень редкими разветвлениями по реакции Н+02.

Отсутствием накопления сверхравновесных АЦ можно объяснить слабое влияние RX На горение водорода в этих условиях. В богатых неингибированных смесях при Тт> 1200 К величина Е Составляет 45,8 кДж/моль и близка к Е В реакций 0+Н2= OH+Н, определяющей процесс и ведущей к сверхравновесному накоплению АЦ. Поэтому богатые смеси эффективно ингибируются.

В опытах со смесями СО с воздухом было установлено, что кинетические характеристики брутто-процесса близки к характеристикам углеводородного пламени. Это подтверждает предположение, что механизм окисления углеводородов в пламени определяется окислением оксида углерода. В этих опытах показаны промотирующая роль водородсодержащих веществ и высокая ингибирующая способность RX.

На рис. 9.8 представлены данные по влиянию С2Р4Вг2 на окисление водорода в области полуострова самовоспламенения. Наблюдается сильное ингибирование как богатых, так и бедных смесей. При добавке около 1 % объема С2Р4Вг2 полностью ликвидируется полуостров и границы самовоспламенения сдвигаются в область более высоких температур. Эти результаты хорошо согласуются с представлениями о разветвленном цепном окислении водорода, в котором ведущим центром является атомарный водород.